自動電位滴定儀是一種基于電化學原理進行容量分析的實驗室儀器。其核心檢測原理是通過測量滴定過程中溶液電位（或pH值）的變化來確定反應終點，從而實現待測物質含量的定量分析。

基本原理：電位變化與化學反應

電位滴定法的理論依據是能斯特方程。在滴定過程中，隨著滴定劑的加入，溶液中參與反應的離子濃度發生變化，導致指示電極的電位隨之改變。當滴定反應達到化學計量點（即等當點）時，溶液中離子濃度會發生突躍性變化，這一變化會引起電位的急劇改變。儀器通過實時監測電位的變化，并計算其一階或二階導數，可以精確判斷滴定終點。

儀器工作過程

儀器工作時，通常由以下幾個系統協同完成檢測：

測量系統：由指示電極（如玻璃電極、金屬電極等）和參比電極（如甘汞電極）組成。指示電極對溶液中特定離子濃度敏感，其電位隨濃度變化而變化；參比電極則提供穩定的電位參考點。兩電極之間的電位差即為測量信號。

信號處理系統：將電極檢測到的微弱電位信號進行放大、濾波和數字化處理，轉換為可被控制系統識別的數字信號。

滴定控制系統：根據預設的程序控制滴定管的開關，向待測溶液中精確加入滴定劑。在接近終點時，系統會自動減小每次加液量，以提高終點判斷精度。

電位突躍與終點判定

在滴定過程中，儀器的檢測電路持續監測電位變化。初期，加入滴定劑引起的電位變化較小；接近化學計量點時，少量滴定劑即可引起電位顯著變化；達到化學計量點后，電位變化又趨于平緩。這種電位變化的“S"型曲線上的拐點即為滴定終點。現代自動電位滴定儀通過微處理器實時監測電位變化速率，當檢測到變化速率超過預設閾值時，判定達到終點并停止滴定。

pH滴定與mV滴定

儀器通常具備兩種測量模式：pH滴定和mV滴定。pH滴定主要用于酸堿滴定，通過玻璃電極測量溶液中氫離子濃度的負對數；mV滴定則用于氧化還原、沉淀和配位滴定等，直接測量指示電極與參比電極之間的電位差。兩種模式本質相同，都是通過電極電位變化來指示反應進程。

儀器設計對檢測精度的影響

自動電位滴定儀的檢測精度受到多方面因素影響：電極的響應特性、信號放大電路的穩定性、滴定劑加入的精確度、環境溫度控制以及儀器對電噪聲的抑制能力等。因此，儀器的機械結構、電子電路和算法設計都需要進行綜合考慮，以確保檢測結果的可靠性。

綜上所述，自動電位滴定儀的檢測原理是基于電化學電位法，通過實時監測滴定過程中溶液電位的變化，利用化學計量點附近的電位突躍現象，結合精確的終點判斷算法，實現對滴定終點的自動判定。這一原理使儀器能夠避免傳統指示劑法的主觀誤差，提高分析精度和自動化程度，適用于多種化學反應的定量分析。